介紹
線路板廢水可根據(jù)各工序所排出的不同廢水進行分類,普通含銅廢水來源于各工藝流程的清洗程序及廢液排放;油墨廢水來自于顯影工序;絡(luò)合銅廢水來自于蝕刻工序;電鍍廢水來源于電鍍銅工序。雅新及迪吉所排的廢水總水量為7000m3/d。 各廠家由于生產(chǎn)工藝的差異、管理水平的高低不同,各類型廢水所占總量的百分比、水質(zhì)數(shù)也不同,見表1。
廢水處理流程
工藝流程說明 由圖1可知,線路板生產(chǎn)車間按水質(zhì)分7類廢水,除普通含銅廢水直接排入總調(diào)節(jié)集水池外,其他6種廢水分別排入6個小集水池,在進行預(yù)處理后,再排入總調(diào)節(jié)集水池。預(yù)處理主要有: (1)絡(luò)合銅廢水→銅置換反應(yīng)池→氧化反應(yīng)→總調(diào)節(jié)集水池。銅置換反應(yīng)一般用亞鐵鹽,反應(yīng)一般在pH=7左右進行。配置pH值、ORP控制儀及自動投藥設(shè)備?諝鈹嚢琛 (2)顯影廢水→酸化→pH調(diào)整→總集水池。顯影、脫膜(油墨)廢水的有機物濃度非常高,達1.5g/L,廢水在pH=2~3時發(fā)生化學(xué)反應(yīng),大量油墨渣上浮。此時進入后續(xù)處理的廢水CODCr約為2000左右。若油墨廢水水量較大時,為減少后續(xù)處理工序的影響,油墨廢水酸化除渣后,需進行中和→生化處理后,進入總調(diào)節(jié)集水池,但這種方法涉及的因素太多,特別是銅離子對微生物毒害作用應(yīng)注意。雅新的運行情況表明處理并不成功。為節(jié)省投藥量,降低運行成本,可將酸性廢水調(diào)節(jié)油墨廢水的pH值,若需生化處理,則應(yīng)考慮酸性廢水的其他成分是否對微生物有影響。 (3)高錳酸鉀廢水、堿性高濃度廢水、鍍金水洗水、酸性高濃度廢水等均設(shè)單獨的收集槽,在收集池內(nèi)經(jīng)簡單處理后,全部進入總集水池,對于高濃度的含銅廢水可裝桶送到廢物處理站作回收銅處理。 (4)清洗廢水是線路板廢水中最大量者,一般占總水量的90%以上,Cu2+含量約在20~30mg/L,CODCr在100~300mg/L。 處理效果 根據(jù)對雅新的長期監(jiān)測,出水水質(zhì)如下:Cu2+≤0.1mg/L,Ni+≤0.08mg/L,CODCr≤65mg/L,SS≤10mg/L,pH=7.5~8.0。 設(shè)計要點 (1)總調(diào)節(jié)池設(shè)計停留時間一般為2~4h。 (2)油墨廢水反應(yīng)pH值為2~3,空氣攪拌。 (3)破鉻合銅反應(yīng)時間為30min,投加FeSO4或Na2S,投加量視廢水中的銅離子濃度而定。 (4)總調(diào)節(jié)集水池的廢水的反應(yīng)時間共為30min,投加重金屬去除劑及絮凝劑(一般為PAM或堿式氯化鋁)。反應(yīng)池設(shè)快混池、慢混池,快混池可用空氣攪拌,慢混池使用機械攪拌。從慢混池至沉淀池的流速為0.15m左右。
刷電路板生產(chǎn)廢水分為單面板生產(chǎn)廢水和雙面板(含多層板)生產(chǎn)廢水。不同生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)線、產(chǎn)品及生產(chǎn)原料不同,但一般企業(yè)排放的廢水水質(zhì)大致相同。一般電路板生產(chǎn)的廢水和廢液中的污染物主要有:銅及其絡(luò)合物、PO43-、Ni2+、SS、酸堿以及有機物等等。個別企業(yè)排放的廢水中還含有其它重金屬離子或其它非金屬離子,如Cr6+、CN-等。
在線路板生產(chǎn)過程中,各個工序不僅有大量的廢水產(chǎn)生,而且還有一定量的廢液排放,如膜廢液、脫脂廢液、顯影廢液、廢棄蝕刻液、高濃度化學(xué)銅廢液等等。其特點是:排放量大,成份復(fù)雜,含有多種重金屬離子、有機物、懸浮物等、而且濃度高、污染性非常強。
由于電路板生產(chǎn)廢水的排放量大、污染物成份復(fù)雜、濃度高,為提高廢水處理的可靠性和穩(wěn)定性,同時節(jié)省處理費用,應(yīng)將廢水、廢液按污染物成份及化學(xué)特性的不同在進行分類處理。根據(jù)一般電路板生產(chǎn)工藝中各生產(chǎn)工序廢水廢液排放資料,可將廢水、廢液分流合并為六大類,見下表: 序號 廢水廢液種類 來源 主要污染成份 主要污染物濃度 Cu2+(mg/L) COD(mg/L) pH 1 制程清洗廢水 各工序水洗(除油墨水洗) Cu2+、Ni、Pb、SS、酸堿等 30~120 100 2~5 2 顯影油墨廢水 剝膜、顯影等清洗水 COD、SS、酸堿等 — 300~1000 10~12 3 顯影油墨廢液 剝膜、顯影等 COD、SS、酸堿等 — 10000~20000 12 4 酸性廢液 H2SO4缸等 Cu2+、H2SO4、HCl等 200~600 — 1 5 化學(xué)銅廢液 鍍通孔等 Cu2+、H2SO4 1000~2500 — 2 6 堿性廢液 蝕板、化學(xué)沉銅等 NaOH、Cu2+等 80~100 — 13
根據(jù)該公司的廢水排放量、水質(zhì)特點及國家、地方污水排放標(biāo)準,在確保廢水處理系統(tǒng)工藝流程合理、出水嚴格達標(biāo)的前提下,采用了“物化”處理工藝,其處理效果好、出水穩(wěn)定、運行成本低。
工藝說明: 1顯影油墨廢液 顯影油墨廢液主要是剝膜、顯影等工序中產(chǎn)生的,含有大量堿溶性感光膜的有機廢液,顯影油墨廢液是所有電路板生產(chǎn)廢液中排放量較大的一種,排放量約10m3/d。其COD濃度特別高,通常為10~20g/L,且顯強堿性,一般呈現(xiàn)深藍色。它是電路板企業(yè)廢水COD超標(biāo)的主要原因。顯影油墨廢液由于COD濃度太高,一般都需要進行預(yù)處理后才能混入顯影油墨廢水中進行處理。 顯影油墨廢液預(yù)處理通常采用酸析法:即在酸性條件下,通過曝氣攪拌,使油墨析出形成膠狀物。在本處理工藝中也采用這種酸析法,廢液從車間排入集水池,采用pH儀控制加入硫酸,然后曝氣反應(yīng)2~4個小時,使油墨析出結(jié)塊浮于水面。浮渣由人工進行打撈裝袋,廢水并入顯影油墨廢水調(diào)節(jié)池進一步深化處理。由于廢液排放量相對來說比較少,在此采用間歇式處理,旨在節(jié)約資金投入。
2顯影油墨廢水 顯影油墨廢水主要是剝膜、顯影等工序中清洗所產(chǎn)生的,廢水量占電路板生產(chǎn)所排放總水量的10%左右,約100m3/d。廢水中主要含有堿溶性感光膜,COD濃度比較高,顯堿性。由于油墨廢水中主要含有大量有機污染物,如果不加以預(yù)處理,而直接與制程廢水一起混合處理,是很難使有機污染物達到處理要求,因此我們在設(shè)計時將油墨廢水首先進行預(yù)處理,然后再匯入制程廢水中進一步進行處理。 在此我們采用氣浮凈水器對油墨廢水進行預(yù)處理,油墨廢水從車間排出后進入集水池,采用曝氣攪拌使廢水混合均勻,然后由泵打入氣浮凈水器進行處理。在進入氣浮的同時加入凈水劑等化學(xué)藥劑,使廢水中的污染物與藥劑充分混合反應(yīng),形成不溶與水的絮凝物質(zhì),然后再進入氣浮。在氣浮內(nèi)利用高壓狀況下,用溶有大量氣體的水作為工作液體,在驟然減壓時釋放出無數(shù)微細氣泡與經(jīng)過混合反應(yīng)后生成的絮凝物粘附在一起,使其絮體的比重小于1,從而浮于液面之上,形成泡沫(即氣、水、顆粒三相混合體),使污染物質(zhì)得以從廢水中分離出來,達到凈化效果。廢水經(jīng)氣浮預(yù)處理后,其有機污染物已大大降低,最后匯入制程廢水中。
3高濃度廢堿液及廢酸液 廢堿液主要是從蝕板、化學(xué)沉銅等工序產(chǎn)生的,其水量非常少,主要是含有大量氫氧化鈉及Cu2+等。廢液顯強堿性,pH值大于13,處理時先將廢液單獨收集在集水池,然后采用水泵小流量打入制程清洗廢水中一同進行處理。 廢酸液主要產(chǎn)生于各硫酸缸內(nèi),其排放量也不是特別大,主要含有多種復(fù)雜的重金屬離子、H2SO4、HCl等,顯強酸性,pH小于1。該廢液也是集中性排放,污染物成份復(fù)雜、濃度高,因此也需要單獨收集在集水池,再由水泵小流量打入制程清洗廢水中一同進行處理。 之所以將廢堿液和廢酸液單獨收集后小流量匯入制程清洗水中,是因為它們排放都非常集中,而且所含污染物濃度都特別高,一次性進入制程水中會使水質(zhì)波動太大,將對整個處理系統(tǒng)造成一定的影響。
4化學(xué)銅廢液 化學(xué)銅廢液主要產(chǎn)生于鍍通孔及全板鍍銅工序,其排放量非常少,主要含有高濃度的Cu2+,廢液顯強酸性。對于化學(xué)銅廢液進行預(yù)處理,主要也是因為其排放集中,污染物濃度過高,直接排入清洗廢水后會使廢水中污染物濃度的波動過大,從而影響到整個廢水處理系統(tǒng)。采用的預(yù)處理方法是置換法,將廢液排入集水池后,投加一些廢鋁片或鋁屑進行置換反應(yīng),如Cu2+濃度非常高時,可以達到銅回收的效果。廢液經(jīng)預(yù)處理后排入制程廢水集水池中進一步處理。
5制程清洗廢水 制程清洗廢水產(chǎn)生于電路板生產(chǎn)過程中各清洗工序,其水量特大,占廢水總量的85%左右,約850m3/d,其處理工藝是整個處理系統(tǒng)的主體。該廢水污染物濃度相對比較低,但是其成份比較復(fù)雜,含有多種重金屬離子,一般采用的是化學(xué)沉淀法進行處理。 廢水由車間排出后進入集水池,與其它經(jīng)預(yù)處理后的廢水廢液混合,調(diào)節(jié)均勻后由水泵打入pH調(diào)節(jié)池,在pH調(diào)節(jié)池內(nèi)進行pH調(diào)節(jié),使Cu2+及其它重金屬離子形成不溶于水的重金屬鹽;再加入混凝劑、助凝劑等化學(xué)藥劑進行反應(yīng),混凝劑經(jīng)水解后充分與水中的污染物進行反應(yīng),產(chǎn)生低聚合高電荷的多核絡(luò)離子、高聚合低電荷無機高分子及凝膠狀化合物,然后再與助凝劑進行絮凝反應(yīng),產(chǎn)生大量不溶于水的絮凝物。由于反應(yīng)過程速度很快,加之混合過程要快速而均勻,所以反應(yīng)時需要采用攪拌機不停地進行攪拌。為了使物化處理順利有效的進行,保證最大的反應(yīng)速率、最低的停留時間和最完全的反應(yīng)效果,反應(yīng)過程采用了自動加藥技術(shù)。 廢水經(jīng)絮凝反應(yīng)后進入沉淀池,在沉淀池停留數(shù)小時,將不溶于水的大顆粒絮凝物在重力作用下從水中沉淀下來形成污泥。沉淀池中配有六角蜂窩填料,不僅可以最大程度地提高沉淀負荷與效率,而且還可以保持沉淀塔中上部分水的穩(wěn)定性,有效防止污泥上浮。 廢水經(jīng)反應(yīng)沉淀后進入中和過渡池,調(diào)節(jié)出水的pH值到6-9之間,然后再經(jīng)機械過濾器過濾后達標(biāo)排放。